無污染的氯化鋅生産工藝-德赢化工

不僅不雅觀,而且蒸汽中帶有少量HCl,對人體有害; (3)重金屬渣。為了保證産品品質,生産過程中要用鋅粉除去Cu、Pb、Cd、Ni等雜質,
鋅粉要過量才能達到将雜質除去的目的。所以殘渣中還含有Zn。多數廠家将這些重金屬殘渣随意亂抛,從而造成重金屬污染,也浪費了有用資源。 針對氯化鋅生産中存在的問題,筆者對傳統的氯化鋅生産裝置和生産工藝進行了改進
。首先在實驗室進行試驗,然後用于工藝生産,經工廠一年多的生産實踐證明,基本上做到了無污染。下面介紹改進之處及生産實踐情況。1 反應裝置的改進 鹽酸和含鋅原料(氧化鋅、鋅礦粉、鋅灰、鋅渣等)進行反應的裝置是氯化鋅生産的主要設備。目前國内普遍采用間歇式(即分批式)反應裝置。其操作程序是:先往反應器内加入一定量的鹽酸,然後人工投入相應量的含鋅物料,待反應物料的pH值達到4左右時,停止攪拌,令其自然沉降。再取其清液進行除雜處理。這種生産方式的生産環境極差:一是鹽酸釋放的HCl氣體到處逸散;二是鋅灰飄逸,兩者均對人體造成毒害。 用連續法制氯化鋅溶液,國外曾有專利[1] ,國内尚鮮見報道。筆者采用連續反應裝置制氯化鋅溶液,取得了良好的效果,不但消除了污染,而且使裝置的生産能力大大提高。該裝置由全混(攪拌)
反應釜、固體連續加料及計量裝量、液體連續加料及計量裝置等組成。反應物料(含鋅物料及鹽酸)連續不斷地加入反應釜,含ZnCl2的反應液連續不斷地從反應釜流出。流出液的pH值可通過調節投料速度(實際上是改變物料在釜内的停留時間)來控制,減 少投料量(即增加反應時間)流出液的pH值增加; 反之亦然。全混反應釜的特征是加入釜内的物料瞬間達成完全混合,釜内的物料組成與流出物料的組成相同。當流出液(含ZnCl2的溶液)的pH值控制
在3.
3
～3.5時,釜内物料也為此值。因此釜内無HCl氣體逸出。另外,加酸管和加含鋅物料的料鬥均插入釜中液體内,因此加料裝置既無HCl逸出,也無粉塵逸散。從而消除了反應裝置的污染問題。 反應後的ZnCl2溶液流入貯槽繼續反應,待槽内物料的pH值達到4.0～4.2時,送去壓濾。由于 反應釜連續操作,其生産強度大大提高,一個5m3 的全混反應釜每天(24h作業)可生産氯化鋅6～7t,相當于間歇反應釜生産能力的2～3倍。連續反應的另一個優點是所制得的氯化鋅溶液組成穩定,包括ZnCl2含量、雜質含量、溶液密度和pH值等都變化很小,這有利于後工序穩定操作。并 使最終産品達優質品。2 蒸發裝置的改進 傳統的氯化鋅蒸發裝置為石墨坡闆,用直接火煙道氣加熱。其缺點有二:一是含少量氣體的蒸汽四處彌散,操作條件差;二是熱效率隻有40%左右,煤耗量較大。為了克服其缺點,筆者采用石墨蒸發器,用蒸汽加熱。不僅沒有蒸汽四散,也提高了熱效率
。待ZnCl2溶液濃縮至密度為1.53(50°Be)左右時,再送至坡闆石墨幹燥器進行幹燥。蒸發和幹燥均為連續操作,由流量計控制ZnCl2溶液流量以達到穩定操作并保證産品品質。3 工藝流程的改進 目前大多數氯化鋅廠仍采用傳統的生産工藝,其流程如圖1所示。 圖1 氯化鋅生産傳統工藝流程簡圖   流程簡述:先往反應器内加入31%的工業鹽 酸,再投入相應量的含鋅物料(鋅灰、鋅渣、鋅礦粉、氧化鋅等外品等)在不斷攪拌下反應至pH值為3.6～3.8後,将物料放至沉澱池,令其澄清,在沉澱過程中物料繼續反應至pH=4.0～4.2。然後将清液送去提純。先後加入氧化劑(高錳酸鉀、氯酸鉀、過氧 化氫等)除Fe、Mn,再加入氯化鋇除SO2-4,最後加鋅粉除重金屬(Cu、Pb
、Cd、Ni等)。待各項雜質指标符合要求後,進行過濾(通常采用壓濾),濾渣棄去,清液送去蒸發幹燥。該流程的缺陷除了污染嚴重外, 産品品質很難達電池級要求,另外,整個生産過程隻過濾一次,所有雜質混在一起,難以回收利用。 改進的氯化鋅生産流程如圖2所示
。 圖2 改進的氯化鋅生産工藝流程簡圖   該流程與傳統的工藝流程不同之處有四:(1)連續反應、壓濾除渣。鹽酸和含鋅物料在全混釜中 反應至pH=3.3～3.5以後,流入連續攪拌貯槽進一步反應至pH=4.0～4.2,然後用泵打入闆框壓濾機進行壓濾。濾渣棄去,濾液送去除雜;(2)ZnCl2溶液在除Fe、Mn之後又過濾一次。由于采用氯酸鉀除Fe、Mn不帶入Mn,所以過濾後的濾渣含Mn
量很低,可制低檔氧化鐵紅;
(3)可回收Pb、Cu等。由于經過前兩次過濾,其他雜質已除去,所以在加Zn粉除Pb、Cu後所得到的Pb、Cu比較純,便于回收利用。實際上含鋅原料中含Pb高則Cu低;含銅高則含鉛低。另外,由于Zn要過量才給将重金屬除至達标,所以回收的Pb或Cu中含有鋅,即過量Zn也得到回收;(4)先蒸發後幹燥,已如2所述。在石墨坡闆幹燥器的上方裝有抽吸水蒸汽并令其冷凝成水的裝置,從而消除了幹燥時水蒸汽飄逸的缺陷。 改進後的工藝流程其優點顯而易見:消除了污染;可回收Fe2
O3和Pb
、Cu、Zn等;便于生産控制,從而有利于保證産品品質。4 工業生産情況簡介 本技術于2001年轉讓給一家民營企業,2002年6月底試産,8月正式生産,至今已運行一年多。該廠由于資金等問題,沒有完全按上述工藝執行,但基本上消除了污染,也回收了重金屬,并以每噸4000～5000元的價格出售。從投産至今已生産氯化鋅1000多t,以生産電池級固體氯化鋅為主,有時也根 據用戶需要生産一般工業用的氯化鋅。 5 
生産中出現的問題及解決辦法5.1 原料組成變化大的處理辦法 該廠為了降低原料成本,曾用過各種含鋅原料,如鋅灰、鋅渣、鍍鋅廠的下腳料、等外品氯化鋅等。 不僅ZnO含量變化大,雜質也變化大,給生産帶來許多不便。為此筆者要求廠方對每批原料進行化驗,然後根據ZnO含量及雜質含量計算投料量及除雜物料用量,并按此方案在實驗室進行小試,若小試産品合格則按此方案組織生産,若小試産品不合格則調整方案,直至合格,若小試做不到電池級産品,則不進這種原料。5.2 成品不合格的處理辦法 雖然要求生産過程中嚴格控制工藝指标,但總有疏忽的時候,若成品檢驗不合格,應返回處理,如重金屬不合格,則将不合格産品返回二次淨化槽用水溶解,再投入Zn粉将其處理合格,其他指标也是如此。5.3 回收物的利用 本工藝中有三次過濾,三種濾渣。第一次過濾的濾渣為鹽酸不溶物,主要是矽化物,基本上無污染,可用于填坑、鋪路等;第二次過濾的濾渣為Fe2O3(含少量Mn),将其在750°C煅燒後可得氧化鐵紅, 但隻能作為低檔産品出售,該廠隻做過小試,由于量少,尚未處理;第三次過濾的濾渣主要含Pb和Zn。有人到廠裡來買,以每噸幹物料計售價為4000～5000元。由于原料中含Pb量約為2.5%～3.2%,該廠自投産至今已有近30t的幹濾渣出售,收益可觀。 采用筆者的氯化鋅生産工藝及裝置,不僅克服了傳統工藝污染嚴重的問題,而且可以給企業帶來較好的經濟效益。工廠生産實踐已證明了這些。其中有三點可供氯化鋅生産廠家借鑒。6 結論 (1)采用全混式連續反應釜制備ZnCl2溶液可消除HCl污染和鋅灰污染; (2)先蒸發後幹燥既可消除蒸汽污染又可節省能源; (3)三次過濾可分别回收Fe2O3和重金屬Pb等。